熵和热力学基本方程 一、熵 对于可逆过程有dQ0 TđQ为系统从温度为T的热源所吸取的热量,T也是系统的温度。 B在右图的循环过程中有:BAABdQTdQ TABdQ0 T因此AdQdQTTBAB上式表明,在初态A和终态B给定后,积分 AdQ 与可逆过程的路径无关。 TBBdQdQ ∴ 是一个全微分令 dS = , ∴dSTTAAdQSB-SA 。显然S为一T态函数,与过程的路径无关,称为熵。 如果系统由某一平衡态A经过一个不可逆过程到达另一平衡态B,B和A两态的熵差仍应根据上式沿由A态到B态的一个可逆过程的积分来定义。 二、热力学基本方程 根据热一定律, dU= đQ+ đW ,若只有体积变化功,有đw=-Pd V。 由热二dS = dQ=( đw+Pd V)/T 或dU=TdS-pdV T对更普遍的情况:可逆过程中对外界作功 đW=∑Yi dyi 热力学基本方程一般形式 dU = T dS +∑Yi dyi 本文来源:https://www.wddqw.com/doc/675ddda4148884868762caaedd3383c4ba4cb473.html