子肤市盘茶阳光实验学校第七讲 简单的配位化合物 授课讲师：施华 ———————————————————————————————————————————— 一、知识补充： 1．熟记常见的配位化合物 黄血盐：K4[Fe(CN)6] 赤血盐：K3[Fe(CN)6] 普鲁士蓝：Fe4[Fe(CN)6] 滕士蓝：Fe3[Fe(CN)6]2 普鲁士蓝和滕士蓝是同一种物质。 2．配位化合物的组成 由一种离子跟一种分子，或由两种不同的离子所形成的一类复杂离子，叫做配离子．．．。如硫酸铜氨[Cu(NH3)4]SO4这样含有配离子的化合物，就属于配合物。在[Cu(NH2+3)4]SO4这种配合物里，Cu就是核心，叫做中心离子，4个NH3分子均匀地分布在它的周围，叫做配合物的配位体。中心离子和配位体结合在一起就构成配离子。SO2-4距中心离子比拟远，跟中心离子的关系不像配位体那么密切。人们把中心离子和配位体一起构成的配离子叫做配合物的内界〔在化学式里常用方括号把它们括起来〕；把其他如SO2-4离子叫做配合物的外界。 内界 外界 配合物的中心离子，一般都是阳离子。配合物的配位体可以是分子、也可以是阴离子。如在[Cu(NH3)4]SO4里，配位体NH3是中性分子，在Na3AIF6里，配位体F-是阴离子。配离子是带电荷的，而配合物呈电中性。因此，组成配合物的外界离子、中心离子和配位体离子电荷的代数和必为零。 一个中心离子所能结合的配位体的总数，叫做中心离子的配位数。 3．配合物的命名 配合物的命名一般服从于无机化合物的命名原那么，主要不同点是配离子的特征〔即配合物的内界〕。在配合物的内界里，既有阴离子，又有中性分子。那末它的命名顺序先阴离子、后中性分子，再写“合〞字〔表示配位结合〕，然后说明形成体〔中心离子〕的名称和价态。如： ［Cu(NH2++3)4］ [Co(NH3)4Cl2] 对于整个配合物的命名，那么按一般无机物命名原那么。如NaCl〔氯化钠〕；[Co(NH3)4Cl2]Cl〔氯化二氯四氨合钴(III)〕；［Cr(H2O)5Cl］Cl2·H2O〔一水二氯化一氯五水合铬(III)〕；K2SO4〔硫酸钾〕；K2[PtCl6]〔六氯合铂(IV)酸钾〕；K[Pt(NH3)Cl5]〔五氯一氨合铂(IV)酸钾〕 4．配合物中的化学键 配合物的外界离子跟配离子之间以离子键相结合，中心离子跟配位体之间以配位键相结合。 配离子中中心离子提供空轨道，配原子提供孤对电子。 5．配合物的用 〔1〕用于冶金冶炼 〔2〕照相底片和感光纸影 〔3〕某些离子的检验 在化学里，还可以利用形成显色的配离子或配合物来鉴离子。 二、考试真题： 〔2007厦大〕今有二种异构体，其组成为：CoBrSO4·5NH3，在第一种异构体中能得到钡盐沉淀，却得不到银盐沉淀；而在第二种异构体中正相反，得到银盐沉淀，却得不到钡盐沉淀。写出二种异构体配合物的化学式和名称。 〔〕两位同学分别做了下面的：向AgNO3溶液中先参加KCN和NaCl，结果看到的现象却不同。甲同学的有白色沉淀；乙同学的得到澄清的透明溶液。试解释出现不同现象的原因。 〔2007武大〕由A、D、E、G四种元素组成的化合物的分子式为AxDy(E2G4)z。： ①x、y、z为整数，且x+y+z=7。 ②取8.74克该化合物溶于水，参加酸和强氧化剂。化合物中的E、G元素完全转化成气态化合物EG2 2.688升(状况下)，其密度为1.965g/L，EG2能使澄清石灰水变浑浊。 ③发生上述反后，A、D以阳离子存在于溶液中。往溶液里参加过量的铁粉，其中使D离子复原所消耗的铁粉质量为0.56g。 ④化合物中D元素的百分含量为1%。 试通过计算和推理确E、G、D、A各是什么元素，求出x、y、z的值，并写出该化合物的分子式。 〔1〕确E和G：E是_________；G是_________。 〔2〕确x、y、z和D x=_________；y=_________；z=_________；D是_________。 〔3〕确A并写出化合物的分子式： A是_________；该化合物的分子式是_________。 三、仿真训练： 1．PtCl2(NH3)2成平面四边形结构，它可以形成二种固体：一种为淡黄色，在水中溶解度小，另一种为黄绿色，在水中溶解度较大。请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图_________、____________。黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大，原因是______________________。 2．将KCr(SO4)2·12H2O溶于水，溶液呈深蓝紫色。将该溶液加热，颜色转为鲜绿色。试设计一个量分析证实颜色的变化是由于Cr(H3+2O)6离子转化为[Cr(H+2O)4SO4]离子。 3．过氧化氢可使Fe(CN)3-4-6和Fe(CN)6发生相互转化，即在酸性溶液中H2O2把Fe(CN)4-3-3-4-6转化为Fe(CN)6，而在碱性溶液中H2O2把Fe(CN)6转化为Fe(CN)6。〔1〕写出配平的离子方程式。 〔2〕该过程实际上是一个什么过程？ 4．在[Cu(NH2+-33)4]溶液中滴加1mol·dm中滴加1mol·dm-3 H2SO4时，可观察到逐渐出现天蓝色沉淀〔一种碱式盐〕，继续滴加H2SO4，沉淀逐渐溶解形成浅蓝色溶液。试用方程式解释观察到的现象。 5．黑白照片也可调成照片，其原理是：借助化学反将银的图像变成化合物，使照片色鲜艳美观或防止变色。一种调色液的主要成分为CuSO4和K3[Fe(CN)6]的混合液。调色时将黑白照片放入调色液中，其色调主要是靠亚铁氰化铜的产生的。当认为色调适宜时，取出照片，洗净、晾干即可。请用化学方程式表示调色原理。 6．假设把原来的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库，经过一段时间后，炮 弹发生锈蚀。经化验锈蚀的主要成份是[Cu(NH3)4]2(OH)2CO3。炮弹发生锈蚀的反是什么？ 7．氰化物是一种剧毒物。国家规：以木薯为原料生产的饮料中，氰化物的含量≤5mg·dm酒。我国盛产木薯，利用木薯发酵生产饮料酒〔包括饮料酒精〕是木薯利用的一个重要途径，但普遍遇到酒中氰化物超标的难题，有人提出两种方法以降低酒中的氰化物： ①在蒸馏塔上部参加NaOH溶液； ②在蒸馏之前向物料中参加CuSO4溶液。 问：此两种方案是否可行？ 8．把枯燥的氯化银粉末盛在试管中，通入枯燥的氨气和它充分反。把产物改盛入一端封闭并弯成直角的玻璃管底，再把这玻璃管的开口融封，待冷却后把玻璃管空的一端浸入冰水中，加热另一端经氨气处理过的氯化银。问：在冷却的空端将得到什么物质？ -3 本文来源：https://www.wddqw.com/doc/f2e9fea61937f111f18583d049649b6648d709f4.html