电极电势φ对电化学反应速率的影响 电极电势是指在一个具有参照电极和工作电极的电极系统中,工作电极、参照电极之间的电势差,或指被测物质和参照物质之间的电势差。电极电势的大小及其变化会影响电化学反应的进行,从而影响电化学反应的速率。 电极电势对电化学反应速率的影响主要体现在以下方面: 首先,电极电势会影响电化学反应物的活化能(Ea),电极电势增加时,会减少Ea,Ea减少,反应物之间的能量偏差减少,因此反应物容易接近,反应速率增加;当电极电势减少时,反应物之间的能量偏差增大,反应物接近变得更加不容易,因此反应速率降低。 其次,电极的去除或添加会影响电化学反应的速率,例如,假设电极上的反应物可以被电解,则添加电极会增加反应物的浓度,从而增加反应物之间的能量偏差增大、反应物接近变得更加不容易,因此反应速率增加。同样的,当去除电极时,由于拥有的反应物浓度降低,反应物之间的能量偏差减少,反应物接近变得更容易,因此反应速率也会减少。 此外,电极电势对电化学反应速率的影响还取决于反应本身的特性,比如说,一些反应是一步完成的,那么其反应速率只与最后步骤反应有关,此时只有电极电势影响最后反应步骤的能量偏差,才会对反应产生一定的影响;若反应只有几个步骤,那么每一步的反应都会受到电极电势的影响,从而对反应速率产生影响。 此外,电极电势还可以影响物质的电流积分,如果电极电势增加, - 1 - 则可以提高反应物的电流积分,从而增加电化学反应的速率。 总结起来,电极电势会影响电化学反应的速率,原因有多方面:一方面是浓度的变化,电极的增加或去除会改变反应物的浓度;另一方面是反应活化能的变化,反应活化能减少时,反应物之间的能量偏差减少,容易接近,反应速率增加;还有一个方面是反应的特性,有些反应只有几个步骤,这时电极电势对每个步骤都会产生影响;最后,还有可以改变反应物的电流积分等。 以上就是关于电极电势对电化学反应速率的影响的分析,它是一个复杂的研究问题,要完全理解它,仍有许多事项需要研究。 - 2 - 本文来源:https://www.wddqw.com/doc/8dfe918575eeaeaad1f34693daef5ef7ba0d1208.html