一、 一般选择原则 强酸滴定碱液：用甲基橙（甲基红更好，但一般不要求） 强碱滴定酸液：用酚酞 上述原则是基于视角角度，心理学研究证明：当溶液颜色由浅变深时易被观察 到，反之则不易察觉，从而造成滴过量，产生误差。因此一般：① 强酸滴定强碱时，应选甲基橙（或甲基红），因为滴定终点时溶液颜色由黄色→橙色；② 强碱滴定强酸时，应选酚酞，因为滴定终点时溶液颜色由无色→红色；上面两种情况指示剂也可以互换。③ 强酸滴定弱碱时必须选用甲基橙（或甲基红）；④ 强碱滴定弱酸时，必须选用酚酞。后两点选择原因下面另议。另外石蕊一般不能作为中和滴定的指示剂，因为其变色不灵敏，且耗酸碱较多，造成较大误差。 二、 从滴定准确度上看 由于滴定终点即为指示剂的变色点，它与酸碱恰好中和时的PH并不完全一致。 但从测定准确度看：上述一般原则能满足，下面对四种情况从计算角度加以说明。 1.用0.1mol.L_1HCl滴定20ml 0.1mol.L_1左右的NaOH溶液 当二者恰好中和时，PH=7，用甲基橙为指示剂，当溶液PH<4.4时，溶液颜色由黄色→ 橙色，为终点。这时盐酸已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中 [H+]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，PH=3.9，此时的误差0.05/40=0.25%，只有千分之二的误差；所以强酸滴定强碱时，一般应选甲基橙（或甲基红更好）。 2.同理：若用0.1mol.L_1 NaOH滴定20ml 0.1mol.L_1左右的HCl溶液，用酚 酞作指示剂，当PH>8时，溶液由无色→红色，为终点。这时NaOH已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中 [OH-]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，POH=3.9，PH=10.1此时的误差0.05/40=0.25%，亦只有千分之二的误差；所以强碱滴定强酸时，一般应选酚酞。 3.用0.1mol.L_1HCl滴定20ml 0.1mol.L_1左右的NH3.H2O溶液 当二者恰好中和时，因为产物为水解呈酸性的NH4Cl ，其[OH-]=（C×Kω/Kb）0.5= (0.05×10-14/1.8×10-5)0.5=5.3×10-6, PH=5.3，用甲基橙为指示剂，当溶液PH<4.4时， 溶液颜色由黄色→橙色，为终点。这时盐酸已过量，同理此时只有千分之二的误差； 若选用酚酞，PH<8时达终点，较之选用甲基橙误差更大，且不符合视觉要求。所以强酸滴定弱碱时必须选用甲基橙（或甲基红）； 4.同理：若用0.1mol.L_1 NaOH滴定20ml 0.1mol.L_1左右的HAc溶液 当二者恰好中和时，因为产物为水解呈碱性的NaAc ，其[OH-]=（C×Kω/Ka）0.5= (0.05×10-14/1.8×10-5)0.5=5.3×10-6, POH=5.3，PH=9.7，用酚酞作指示剂，当PH>8时，溶液由无色→红色，，为终点。这时NaOH还差一点，此时的误差更小。若选甲基橙，则终点与指示剂的变色点相差太远，误差会很大，且不符合视觉要求。所以强碱滴定弱酸时，必须选用酚酞。 附：常见酸碱指示剂的变色范围指示剂 颜色变化 变色范围(pH)石 蕊 红—蓝 5.0~8.0甲基橙红—黄 3.1~4.4酚 酞 无—红 8.0~10.0 酸碱中和和滴定指示剂的选择之一(1)酚酞：酸滴定碱时：颜色由红刚好褪色。碱滴定酸时：颜色由无色到浅红色(2)甲基橙：酸滴定碱时：颜色由黄到橙色。碱滴定酸时：颜色由红到橙色一般不选用石蕊。酸碱中和和滴定指示剂的选择之二为了减小方法误差，使滴定终点和等当点重合，需要选择适当的指示剂。强酸与弱碱相互滴定时，应选用甲基橙。强碱与弱酸相互滴定时，应选用酚酞。强酸与强碱相互滴定时，既可选用甲基橙，也可选用酚酞作指示剂。注意，中和滴定不能用石蕊作指示剂。原因是石蕊的变色范围(pH5.0～8.0)太宽，到达滴定终点时颜色变化不明显，不易观察。 酸碱中和滴定指示剂的选择之三常用的指示剂多是弱酸或弱碱，如石蕊；酚酞和甲基橙是比较复杂的有机酸。指示剂的分子和离子具有不同的颜色，酸或碱溶液能影响指示剂的电离平衡，因此在酸或碱溶液中指示剂会显示不同的颜色。 中和滴定时选择指示剂应考虑以下几个方面：(1)指示剂的变色范围越窄越好，pH稍有变化，指示剂就能改变颜色。石蕊溶液由于变色范围较宽，且在等当点时颜色的变化不易观察，所以在中和滴定中不采用。(2)溶液颜色的变化由浅到深容易观察，而由深变浅则不易观察。因此应选择在 本文来源：https://www.wddqw.com/doc/09d7a00c1fd9ad51f01dc281e53a580217fc501a.html