高二化学竞赛知识点_高二化学竞赛练习题及答案

一、海带是高含碘的物质，可以用来提取碘，生产过程可以使用多种氧化剂，如NaNO2、NaClO、Cl2、MnO2等
1．分别写出使用上述氧化剂提取碘的离子方程式
1．如果使用Cl2作氧化剂,你认为最可能发生的副反应是什么?写出离子反
应方程式。
2．如果发生⑵中副反应，你认为应采取什么办法重新得到碘? 写出离子反应方程式。
二、亚硝酸和亚硝酸盐中的NO2电极电位数据可推测它们既有还原性,又有氧化性。
－1.画出NO2的结构图；
－2.写出一个表明NO2起还原剂的反应方程式，并画出其含氮产物的结构图；
－3.写出一个表明NO2起氧化剂的反应方程式，并画出被还原的最常见含氮产物的结构图。
三、高分子材料越来越广泛地应用于建筑、交通等领域，但由于其易燃性，所以－阻燃技术受到广泛关注，Mg(OH)2、Al(OH)3均是优良的无机阻燃剂。
1．比较Mg(OH)2、Al(OH)3分解温度的高低，为什么？
2．写出Mg(OH)2、Al(OH)3受热分解方程式，并配平。
3．为什么Mg(OH)2、Al(OH)3具有阻燃作用?
四、（10分）选择正确答案填于下列各小题的括弧中
1. 中心原子以dsp2杂化轨道与配位体成键的分子是（ ）
－－A．H2SO4 B．H3PO4 C．Re(H2O)4 D．MnO4
2. 在下列八面体构型的络合物中，哪一个表现出磁性（ ）
－－－A．Fe(CN)64 B．CO(NH3)63 C．Mn(CN)65 D．Mn(H2O)62+
3. 具有四面体构型的分子是（ ）
－－A．PtCl42 B．Ni(CO)4 C．Ni(CN)42 D．PtCl2(NH3)2
4. 不具有共轭π键的分子是（ ）
－A．RCONH2 B．BCl3 C．SO42 D．(NH2)2CO
5. 下列哪个分子的原子是共平面的（ ）
A．B2H4 B．C2H4 C．C2H6 D．CH2=C=CH2五、（1）有一配合物，其组成（质量分数）为钴21.4 %、氢5.5 %、氮25.4 %、氧23.2 %、硫11.64%、 氯12.86 %若其摩尔质量为 275.64 g·mol-1。试写出此配合物的化学式。
（2）该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。向该溶液中加NaOH，在试管口的湿pH试纸不变蓝。试写出此配合物的分子式、钴原子价电子构型、此配合物中钴的化合价及其配体和外界离子。
已知： 元素 Co H N O S Cl
摩尔质量/g·mol-1 58.93 1.01 14.01 16.00 32.06 35.45
六、某氧化物是由它的含氧酸加热脱水而成，前者在单分子的构型中氧原子处在分子的中心位置和端点位置。其中心氧原子轨道可认为近SP3杂化轨道。
①写出该氧化物及它的含氧酸的分子式
②写出该氧化物的立体结构式，比较X-OC（中心原子氧）和X-Ob（端点原子氧）的键距并说明之（注：设该氧化物为XnOm）
③乙硼烷与氨反应可制得一种类似于苯结构的化合物，称之为无机苯。该分子中的两个氢原子被氯原子取代，请写出该分子的二氯取代物的所有同分异构体的结构式。
七、在电镀、印染及制革工业中常用的铬酸酐，易溶于水而生成铬酸，在酸性溶液中，铬酸根离子与重铬酸根离子存在某种平衡关系。
①指出溶液中CrO42和Cr2O72的铬离子的氧化态为多少？ －－
②写出离子CrO42和Cr2O72的立体结构式。 －－
③通常单核Cr（Ⅲ）的配位化合物是什么空间构型，表现出怎样的磁学性质。
④CrCl3·6H2 O应该是怎样的配位结构？写出它的三种水合异构体，并指出哪种异构体尚存在立体异构。八、氯酸是一种强酸，氯酸的强度超过40%，就会迅速分解，产生比它的酸性更强的酸，同时放出气体，该气体经干燥后，平均分子量为47.6，它可以使带火星的木条复燃，并可使润湿的淀粉-碘化钾试纸变兰后又褪色。试完成以下各题：
（1） 定量推算气体的组成
（2） 写出氯酸分解方程式并配平
（3） 写出气体与润湿的淀粉-碘化钾试纸的反应方程式并配平
（4） 将气体通过800C NaOH 溶液会发生何反应，写出方程式并配平。
九、结构预测与解析：
（1）请用价层电子对互斥理论预测以下离子或分子的几何结构，并画出有关结构简图。
——— OCN、NO2、SF6、SF4、SOF4、BrF5、[ZnC14]2
000（2）请说明在SF6、SF4、SOF4中键角∠FSF的大小（用 =、>或<180、90、120表示），
并讨论分子的极性。
十、（1）FeSO4·7H2O俗名绿矾，绿矾在农业上用于农药、工业上用于染料，但在空气中久置会风化，且出现铁锈色斑点，为什么？写出配平的化学方程式。
（2）应如何保存FeSO4溶液？
（3）Cr（VI）是一种有害金属离子，直接排放含Cr（VI）废水会严重污染环境，用绿矾处理后，毒性可大大降低，写出配平的化学方程式。
—（4）高铁酸盐（FeO42）被认为是未来的净水剂，用化学方程式表示如何从Fe2+ 制备FeO42—
｡
十一、1．食盐加碘剂—碘酸钾的制备可以采用二条工艺路线：
第一条：利用碘与氯酸钾反应来制备。试回答：
（1）该制备法的主要反应为：
（2）可能的副反应有：
第二条：碘与过氧化氢在催化剂作用下反应生成碘酸，再与碳酸钾作用生成碘酸钾，请写出 以上二步的反应方程式：
一步：
二步：2．在传统的加碘盐中，使用的加碘剂的主要成分为碘化钾。为减少碘元素的损失，需加入 一定量的硫代酸钠，为什么？
十二、（1）某化合物的质量百分组成是：Cr20%；NH3392%；C1408%。它的化学相对分子质量是260.6。（原子量：Cr—52.0；C1—35.5；N—14.0；H—1.00）
（2）25.0cm3 0.052mol/dm3该溶液和32.5 cm3 0.121 mol/dm3 AgNO3恰好完全沉淀。 (3)往盛有该溶液的试管中加NaOH,并加热,在试管口的湿润pH试纸不变蓝。 根据上述情况，推出该化合物的结构式（要写计算过程，并稍加分析），按命名法则命名该化合物。
十三、（10分）假定泻盐试样为化学纯MgSO4·7H2O，称取0.8000g试样，将镁沉淀 为MgNH4PO4并灼烧成Mg2P2O7，重0.3900g；若将硫酸根沉淀为BaSO4，灼烧后重0.8179g，试问度样是否符合已知的化学式？原因何在？
已知：Mr(MgSO4·7H2O)=246.5，Mr(MgSO4)=120.3，Mr(H2O)=18.02, Mr(Mg2P2O7)=222.6 Mr(BaSO4)=233.4
十四、二氧化氯的制备、分析和结构的确定（10%）
（1）将氯酸钠和亚硫酸钠分别倒入磨口烧瓶中，用水浴进行加热，同时滴入硫酸溶液，
产生黄棕色气体二氧化氯。
（2）将制得的二氧化氯与碘化钾作用，再用硫代硫酸钠进行滴定，从而确定其浓度。 （3）最后确定其结构。 请回答：
（1）写出制备中总反应方程式。
（2）写出第二步操作中有关反应方程式。
（3）画出二氧化氯的空间结构式。
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高 二 化 学 竞 赛 练 习
一．答案：1。2NO2－ +2I－ +4H＋ = 2NO + I2 + 2H2O （1.5分）
写成分子方程不给分，不配平扣0.5分
ClO－ + 2I－ + 2H＋ = Cl－ + I2 + 2H2O （1.5分） 2I－ + Cl2 = 2Cl－ + I2 （1.5分） 2I－+ 4H＋ + MnO2 = Mn2＋+ I2 + 2H2O （1.5分）
2．过量Cl2将生成的I2 进一步氧化
5Cl2 + I2 + 6H2O = 10Cl－ + 12H＋ +2IO3－ （2分）
3．将过量Cl2氧化的溶液与尚未家氧化剂的溶液在弱酸性介质中混合， IO3－ + I－ + 6H＋= I2 + 3H2O + （2分） －－＋
二．1.2NO2 +2I +4H = 2NO + I2 + 2H2O （1.5分）
ClO－ + 2I－ + 2H＋ = Cl－ + I2 + H2O （1.5分）
2I－ + Cl2 = 2Cl－ + I2 （1.5分） 2I－+ 4H＋ + MnO2 = Mn2＋+ I2 + 2H2O （1.5分） 写成分子方程不给分，不配平扣0.5分
2.过量Cl2将生成的I2 进一步氧化
5Cl2 + I2 + 6H2O = 10Cl－ + 12H＋ +2IO3－ （2分）
3.将过量Cl2氧化的溶液与尚未加入氧化剂的溶液在弱酸性介质中混合， IO3－ + I－ + 6H＋= I2 + 3H2O + （2分）
三．答案：1。Mg(OH)2分解温度高于Al(OH)3 （1分）
因为Al带3个正电荷，极化能力比较强，对氧的电子吸引力较强，所
以Al(OH)3分解温度比Mg(OH)2低 （3分） 2．Mg(OH)2 = MgO + H2O （1分） Al(OH)3= Al2O3 + 3H2O （1分）
3．①．分解反应一般为吸热反应，Mg(OH)2、Al(OH)3分解吸热，降低了燃烧区的温度。（2分）
②．在燃烧温度，Mg(OH)2、Al(OH)3分解的水为气体状态，水蒸气可以稀释氧气。（2分）
③．生成的MgO、Al2O3为固体，覆盖在有机物表面，阻止燃烧并可吸收烟雾，起到消烟作用。（2分）
四．1答案：C 2答案：D 3答案：B 4答案：C 5答案：B 五．答案：（1）设此配合物为100 g。 nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol) nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol)
nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol) nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol) nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)
将以上各nx分别除以0.363可得 Co∶H∶N∶O∶S∶Cl =1∶15∶5∶4∶1∶1
并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64 g·mol-1。所以此配合物的化学式是CoClN5H15SO4（2分）
- （2）因为 Ba2+ + SO24
= BaSO↓说明SO
4
2-4
在外界，而此配合物不与AgNO3及稀碱
溶液反应，说明Cl 和NH3在内界，所以配合物的分子式为 [CoCl(NH3)5]SO4。（3分） Co 3d74s2（1分）、Co3+（1分）、Cl-（1分）、NH3（1分）、SO42-（1分）
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六．

七
．
八．
（1） 根据题意，气体应是氯气和氧气。设两种气体总量为 1mol ，其中氧气为 x mol， M= 32X + 71（1－X）= 47.6（2分）
因此，气体组成为 O2 ：Cl2 = 3：2（1分）
（2） 8 HClO3 = 4 HClO 4+ 3 O2 ↑ + 2 Cl2 ↑+ 2H2O（2分） （3） 2KI + Cl2 = 2KCl + I2（I2与淀粉变兰）; （1分）
I2+ 5 Cl2 + 6H2O = 2HIO3 +10 HCl（兰色又褪去）（2分）
（4） 3 Cl2 + 6NaOH = 5NaCl + NaClO3 + 3H2O（2分）（方程式无配平扣一半）
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九．
－－
（1）（7分）OCN（直线形）、NO2（三角形）、SF6（正八面 体形）、 SF4（不规则四面体形）、SOF4（三角双锥形）、BrF5（四角锥
－
形）、[ZnCl4]2（正四面体形）。每个分子各1分
00
（2）（6分）SF6 ：∠FSF=180、90 ；
0 0 0
SF4 ：∠FSF<180 ，∠FSF<120 ，∠FSF<90；
000
SOF4：∠FSF<180 ，∠FSF<120 ，∠FSF<90 。 、
SF6 ：各个S-F键的极性相互抵消，非极性分子；
SF4 ：各个S-F键的极性不能相互抵消，极性分子；
SOF4：各个S-F键及S=O的极性不能相互抵消，极性分子。
每个分子的键角和极性各1分
风化
十．（1）FeSO4·7H2O ====== FeSO4·nH2O + （7-n）H2O （2分）
2FeSO4 + 1/2 O2 + H2O ====== 2 Fe（OH）SO4 ↓铁锈色（2分）
（2）a. 足够H2SO4 b. 加入几颗铁钉防止氧化（2分） （3）K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4====Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+K2SO4+7H2O（2分） （4）FeSO4 +2Cl24+ Na2SO4+4NaCl+ 4 H2O（2分）
十一。1．（1）主要反应：I2+2KClO3=2KIO3+Cl2↑ （2分）
（2）可能的付反应：Cl2+H2O(冷）=HClOHCl
HCl+2O2↑ 2分） 3Cl2+3H2O(热)=5HCl+HClO3 一步：I2+5H2O2−−−→2HIO3+4H2O （2分） 二步：2HIO3+K2CO3=2KIO2+CO2+H2O （2分）
2-2-
2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2+2S2O3=S4O6+2I- （2分）
催化剂
十二。由（a）nCr
= 260.6×20.0%/52.0=1.00 （1分）
nCl= 260.6×40.8%/35.5=2.995≈3 （1分） nNH3= 260.6×39.2%/17.0=6.00 （1分）
-
由（b）32.5×0.121/（25.0×0.052）=3.93/1.3=3.0 （1分）可见有3个Cl是自由的，处在该化合物的外部，由（c）知6个NH3与Cr牢固地结合，处于内部，综合结果该化合物结构式应为[Cr(NH3)6]Cl3（5分）。三氯化六氨合锘（III）（1分）
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十三。解：纯MgSO4⋅7H2O中含MgSO4理论值为48.80%（1.5分）， 含H2O 51.17%（或51.20%）（1.5分）； 试样中MgSO4质量为：
2M(MgSO4)
⨯0.3900=0.4215(g) （1.5分）
M(Mg2P2O7)
或
M(MgSO4)0.4216
⨯100%=52.70% （1.5分） ⨯0.8179=0.4216(g) 百分数为：
0.8000M(BaSO4)
含水则为47.30% （1分）由计算结果可知，泻盐试样不符合已知的化学式，原因是失去部
分结晶水 （3分）
十四、二氧化氯的制备、分析和结构的确定（10%）
(1) 2NaClO3+Na2SO3+2H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+2NaHSO4+H2O
或：2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑+2Na2SO4+H2O
1I2 2
②I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI
(2) ①ClO2+KI=KClO2+(3)
或

十五、
∏
5
3
（SP2杂化）
（1） 白色沉淀是AgCl
-
无黄色Ag3PO4沉淀生成，是由于PCl5水解产生HCl使PO34离子浓度
太低而不能产生黄色沉淀。没回答Ag3PO4↓不扣分。 （2分）
（2）spd杂化 回答dsp杂化不给分。 （1分） PCl5几何构型： （2分）
3
3
Cl
回答三角双锥没画图扣1
（1） 不等于 （2分） 因水平键角为120°大于轴向的90°，后者键电子间斥力较大，所以 键长较长。

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