[执业药师药物分析题库]2017年执业药师《药物分析》考点精析：第四章

第四章　滴定分析法

　　标准液(滴定液)(A)

　　待测物(B)+指示剂

　　A+B=C

　　滴定分析概念：滴定液与待测物定量反应;指示剂

　　滴定特点：准确可靠，简便快速，原料药分析首选

　　滴定类型及其原理

　　指示剂选用及终点现象

　　滴定液配制与标定(基准物、有特点的方法)

　　应用

　　酸碱滴定
类型

原理特点

滴定剂

指示剂

应用

强酸、强碱滴定

突越大，计量点为7

0.05mol/L硫酸、0.1mol/L盐酸、氢氧化钠

酚酞、甲基红、甲基橙

滴定液标定

强酸滴定弱碱

CKb≥10-8；突越在酸侧，计量点为5.27

0.05mol/L硫酸、0.1mol/L盐酸

甲基红、甲基橙

弱碱性药物

强碱滴定弱酸

CKa≥10-8；突越在碱侧，计量点为8.73

0.1mol/L NaOH

酚酞

弱酸性药物

非水滴定

非水碱量法：Kb≥10-10冰醋酸或醋酐为溶剂；非水酸量法：乙二胺或二甲基甲酰胺为溶剂

0.1mol/L HClO4
0.1mol/L NaOCH3

碱量法：电位法或结晶紫；酸量法：麝香草酚蓝、溴酚蓝

碱量法：弱碱性药物、有机碱无机酸盐、有机碱有机酸盐、有机酸碱金属盐

　　滴定剂标定

滴定剂

配制要点

基准物

指示剂

标定要点

0.1mol/L盐酸、硫酸

基准无水碳酸钠

甲基红-溴甲酚绿

270-300℃干燥基准物除去水和碳酸氢钠；
紫红色时煮沸2min，除去CO2；暗紫色终点

0.1mol/L氢氧化钠

饱和氢氧化钠溶液去除碳酸钠；新沸过的冷水去除水中CO2

邻苯二甲酸氢钾

酚酞

105℃干燥基准物；粉红色终点

0.1mol/L高氯酸

无水冰醋酸溶剂，醋酐除去冰醋酸和高氯酸中的水分

邻苯二甲酸氢钾

结晶紫

105℃干燥基准物；蓝色终点，空白试验校正

0.1mol/L甲醇钠

无水甲醇、金属钠，无水苯

基准苯甲酸

麝香草酚蓝

五氧化二磷干燥至恒重，蓝色终点

　　氧化还原滴定

类型

原理特点

滴定剂

指示剂

注意事项与应用

碘量法

1.直接、剩余碘量法：以碘作氧化剂，滴定还原性物质；
2.置换碘量法：以碘化钾作还原剂，滴定氧化性物质

1.直接碘量法：0.05mol/L I2；
2.剩余碘量法：0.1mol/L硫代硫酸钠、碘滴定液
3.置换碘量法：0.1mol/L硫代硫酸钠

淀粉指示液2-10ml；直接法直接加入；剩余和置换法近终点加入，直接法变蓝，间接法蓝消失

1.酸性至弱碱性溶液中滴定；
2.剩余法和置换法碘瓶中进行
3.VC、咖啡因、硫代硫酸钠标定

亚硝酸钠法

芳伯氨基重氮化

0.1mol/L亚硝酸钠滴定液

永停法、內指示剂、外指示剂

1.溴化钾加快反应，多用盐酸；2.液面下2/3，先快后慢；3.电流指针不再回零；4.磺胺类药物含测

铈量法

酸性条件下测定还原性物质

0.1mol/L硫酸铈滴定液

邻二氮菲，红变蓝

亚铁类药物，不受淀粉等糖类干扰；生育酚检查；硝苯地平含量测定

滴定剂

配制要点

基准物

指示剂

标定要点

0.05mol/L 碘滴定液

碘+碘化钾+盐酸：增加溶解度，去除碘酸盐，防止自身氧化还原

淀粉，近终点加入，至蓝色消失

用已标定的硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）标定

0.1mol/L硫代硫酸钠

硫代硫酸钠+无水碳酸钠+新沸过的冷水：抑制细菌，防止分解 除去水中二氧化碳和氧气

120℃干燥恒重的基准重铬酸钾

淀粉3ml，蓝色消失呈亮绿色

碘化钾，碘瓶，暗处放置10min，1mol硫代硫酸钠相当于1/2mol碘，相当于1/6重铬酸钾

0.1mol/L硫酸铈

硫酸铈+硫酸

105℃干燥恒重的基准三氧化二砷

邻二氮菲

红色变淡绿色；一氯化碘催化，氢氧化钠促溶解，盐酸滴定液中和

0.1mol/L亚硝酸钠

亚硝酸钠+无水碳酸钠

120℃干燥恒重的基准对氨基苯磺酸

永停指示法

溴化钾，温度，液面下2/3，先快后慢

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